「Enter Play Mode」でエラーが出るが実行前は出ない。

Sceneロード直後や Awake / Start 内で実行されるコードに問題があります。

実行して初めて動く初期化処理（参照の取得など）が失敗しているためです。

エラーのスタックトレース（履歴）を見て、どのスクリプトの Start 等で起きているか特定し、nullチェックや初期化順序を見直してください。